第 1 章 绪论
1.1 研究背景
“危险废物”这一名称来源于英文 Hazardous Waste,可译为“危险废物”、“有害废物”等。我国在 1989 年之前习惯称“有害废物”。1995 年 10 月 30 日《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》公布后改称“危险废物”。其后,所有的法规、政策、标准、规范、规定等,均采用“危险废物”这一名称[1]。世界卫生组织定义的危险废物是指生活垃圾和放射性废物之外的，由于数量、物理化学性质或感染性，当未进行适当的处理、贮存、运输或处置时，会对人类健康或环境造成重大危害的废物[2]。美国 1976 年颁布的《固体废物处置法》对有害废物的定义如下:是指由于其量、浓度、物理或化学特性、易传染性,而可能引起或助长死亡率增高;或使严重疾病的发病率增高;或在贮存、运输、处置或管理不当时,会对人类健康或环境造成重大急性(即时)或潜在危害的固体废物或固体废物组合[3]。我国国内通用的危险废物的定义为：列入国家危险废物名录或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有危险特性的废物[4]。根据《国家危险废物名录》，具有毒性、爆炸性、易燃性、腐蚀性、化学反应性、传染性等一种或几种危害特性的废物都可归类为危险废物[5]。
危险废物种类繁多、成分复杂，其危害和风险也不同，同时危险废物危害具有长期性和潜伏性，可以延续很长时间，并且危险废物中含有的有害有毒物质对人体和环境构成很大威胁，污染后果难以预测，处置技术难度大。危险废物危害的主要表现形态包括[6][7]：(1)短期急性危害，诸如通过摄食、吸入或皮肤吸收的急性毒性、腐蚀性，其它皮肤或眼睛接触危害性，易燃易爆的危险性等。(2)长期环境危害，起因于反复暴露的慢性毒性、致癌性(某种情况下由于急性暴露而会产生致癌作用，但潜伏期很长)、解毒过程受阻、对地下或地表水的潜在污染或美学上难以接受的特性(如恶臭等)。(3)难以处理，对危险废物的治理需要花费巨额费用。根据发达国家经验，在长期内消除“过去的过失”费用相当昂贵。据统计要多花费 10 -1000 倍费用消除过去遗留的危险废物[8]。(4)危险废物的表现形态，可能作为副产品、过程残渣、用过的反应介质、生产过程中被污染的设施或装置，以及废弃的制成品出现[9]。
在上个世纪 60 年代，由于发生多起因危险废物缺乏管理而导致人员伤亡事件等，危险废物管理也就受到世界各国的广泛关注。国外发达国家经过多年的探索与实践[10]，已经确立了对危险废物实行全过程(即从产生、收集、运输、利用、贮存、处理直至最终处置)管理原则及“三化”原则(即减量化、资源化、无害化原则)，形成了“从摇篮到坟墓”全过程管理控制体系。与废水、废气管理相比，我国危险废物管理工作起步较晚，尚未建立完整的危险废物管理控制体系，但我国危险废物管理工作进展较快，对危险废物的管理也愈加重视，随着管理的加强、体制的健全、研究的深入、相关管理、技术标准的制定、颁布和实施，我国危险废物管理工作将进一步走向专业化和法制化轨道[11][12]。工业危险废物种类繁多、性质复杂、危险性特别大，一旦管理不善，利用处置不当，极易引发环境污染事故。危险废物管理中，危险废物的产生部门、单位或个人都必须进行申报登记[13]，全面了解和掌握危险废物污染源现状，建立各种档案和数据库，为危险废物管理奠定基础[14]。但是申报登记数据的真实性一直是危险废物管理中的难点。辽宁省自 2004 年开始至今，已经组织了 3 次危险废物申报登记工作，其中 2005 年申报登记数据基本反映了辽宁省危险废物的产生现状，共覆盖了全省 14 个市 3105 家企事业单位、医疗卫生机构，共计 43 类危险废物的产生、贮存、利用、处理处置等基本情况。但是，在危险废物申报登记工作中，一些企业法制意识薄弱，申报登记中存在瞒报漏报，调查不全面，加上个别市、县环保部门重视不够，导致数据不实、不准等问题。从 2007 年开始，结合全国污染源普查工作，辽宁省开发了危险废物信息管理系统，同时开展化工企业危险废物产生系数研究，测算出排污系数，今后将以企业申报和系数核算相结合的方式，核算危险废物产生量，使申报登记数据能够全面、客观、准确地反映辽宁省的危险废物状况，为各级政府综合决策提供科学依据和技术支持[15]。
1.2 研究的目的和意义
随着全球经济的发展，危险废物的产生量越来越大。据介绍，美国每年约产生2.5×108t 危险废物，瑞典每年约产生 5.0×104t 危险废物，加拿大每年约产生 800×104t危险废物。根据申报登记，我国 1995 年共产生危险废物 2618.4×104t。产生危险废物的企业共有 148366 家，来自几乎所有 99 个工业部门，主要分布于浙江、河南、广东、黑龙江、福建、江苏、天津、辽宁和贵州等 9 个省市。不同行业、不同原材料消耗、不同工艺产生的危险废物的量和组成有很大差别，化学化工行业是产生危险废物的主要行业，产生量巨大，品种很多，在欧洲与北美国家中，危险废物的 70%来自化工与石油化工；在发展中国家 50-60%的危险废物来自这两种工业[16]。我国石油和化工行业危险废物产生量占总量的 72%[17]。化工危险废物的产生量和组成往往随着产品品种、生产工艺、装置规模和原料品质不同有较大差别。辽宁省是危险废物产生量比较大的省份之一。根据申报登记，辽宁省2004 年的危险废物产生量为 208.3 万 t。特别是辽宁省大型石化、化工企业较多，危险废物产生品种和数量所占份额也较大，其中的 16 家大型企业产生危险废物总量接近 50万 t[18]，占全省总产生量的四分之一；同时，从近几年的申报登记情况看，申报的危险废物数量、种类及流向与实际情况有很大差别，有的甚至瞒报、漏报和随意排放。因此，对化工行业产生的危险废物情况进行调查统计，筛选一些产生危险废物数量多、危害大的重点企业作为研究对象，分析评价主要产品生产工艺及危险废物产生情况，估算其危险废物的产生系数，对于全面系统地掌握各类化工企业危险废物的产生情况，防止危险废物申报登记的失实，是及其必要的。这对于加强危险废物的申报登记管理和污染防治，避免危险废物流向社会危害人民群众身体健康，杜绝环境污染，切实将危险废物管理工作做到实处具有十分重要的意义。
第 2 章 研究原理和技术方法
2.1 研究原理
本课题根据 2004 年辽宁省危险废物申报登记内容，采用工业危险废物快速浏览法调查拟选择的企业危险废物类别、产生量、生产工艺、产生特点；采用四同组合法对筛选出的重点化工企业进行危险废物产生系数计算；利用危险废物年产生量和产品年产量比值计算危险废物产生系数（K＝W/Y(kg/t)）；最终采用统计方法[27]，分析比较不同原料品质、不同工艺、不同产品产生的危险废物产生系数，最终得到 13 类 32 种危险废物产生系数。作为今后核算危险废物合理产生量的依据，为今后的申报登记工作提供科学依据和技术支持
2.2 技术方法和手段
2.2.1 工业危险废物快速浏览法
工业危险废物快速浏览法(Quick Scan)是指对工业企业生产工艺流程的全过程进行深人分析，探寻危险废物产生工艺、产生特点的分析方法。工业危险废物快速浏览法[28]是在考察一个企业危险废物情况时，对企业概况、原料来源及成分组成、设备设施、产品结构、生产工艺及污染防治措施等进行调查和简短分析，对生产工艺过程中可能产生的危险废物做出初步判断的一种评估方法。
第3章 重点企业筛选及其危险废物产生......... 16-33
3.1 重点企业筛选 .........16-18
3.2 实例计算—抚顺石油化工公司.........18-33
3.2.1 抚顺石油化工公司 .........18-29
3.2.2 中国石油大连石化分公司......... 29-33
第4章 结果分析......... 33-39
4.1 直流柴油精制废碱渣......... 33-34
4.2 汽油、液化气脱硫精制废碱渣......... 34
4.3 乙烯精制废碱渣......... 34-35
4.4 脱氮尾油......... 35
4.5 润滑油废白土......... 35-36
4.6 蜡油废白土......... 36
4.7 乙二醇废液......... 36
4.8 清罐污油......... 36-37
4.9 污水处理厂三泥......... 37-39
结论
本课题通过四同组合法选取 16 家样本企业，经过对企业现场核查和反复核对相关数据，同时对企业的生产工艺、产污节点、主要原料来源和主要产品等也进行了认真细致的调查和研究，然后经过危险废物产生量数据筛选、生产工艺对比、产污环节分析、产生系数计算和比较，得出如下结论：#p#分页标题#e#
（1）不同的行业、不同的原材料消耗、不同的工艺产生的危险废物的量和组成有很大差别，化学化工行业是产生危险废物的主要行业。辽宁省大型石化、化工企业较多，危险废物产生种类和数量所占份额也较大，全省 77 家大型化工企业年产生危险废物总量接近 58 万吨，占全省总产生量的 28%。
（2）通过采用四同组合法，最终在全省 77 家年产生 10 吨以上危险废物的化工企业中选取 16 家样本企业进行研究，共取得 57 个危险废物产生系数，产生于 27 个生产工艺，39 个排污节点，包括有机溶剂废物、废矿物油、精蒸馏残渣、废酸、废碱、含重金属（汞、锌、镍）废物等共 13 类，32 种危险废物产生系数。
（3）选择辽宁省危险废物产生量较大，占危险废物申报登记总量 50%以上的 9 种危险废物产生系数进行统计分析，分析结果如下：①直流柴油精制废碱渣产生系数为 11.3 kg/t 产品左右，汽油、液化气脱硫精制废碱渣产生系数在 2.1-6kg/t 产品，乙烯精制废碱渣产生系数在 51.3-55.6 kg/t 产品。柴油碱渣产生系数约是汽油碱渣的产生系数 2-5 倍；单一碱洗工艺废碱渣产生系数约是萃取-碱洗复合工艺废碱渣产生系数的 3 倍左右；乙烯精制等产品深加工废碱渣产生系数约是初级产品（如柴油）废碱渣产生系数的 5 倍。②脱氮尾油产生系数为 2-2.78kg/t 产品。③润滑油废白土产生系数为 6.3-17.2kg/t 产品，其中单一白土法危险废物产生系数约是脱氮白土法危险废物产生系数 3 倍左右；蜡油废白土产生系数为 5.69-9.51kg/t产品，其中俄罗斯原油危险废物产生系数约是大庆原油危险废物产生系数的 1.7 倍。④乙二醇废液产生系数为 10.7-31.3kg/t 产品。物料配比粗放，产品结构复杂的危险废物产生系数是物料配比科学，产品结构简单危险废物产生系数的 3 倍。
（4）本论文研究结果，弥补了国内大型化工行业的危险废物产生系数研究不足，能够反映各类化工企业产生危险废物的真实情况，为 2008 年开展辽宁省危险废物申报登记工作提供了技术支持，有助于防止不法企业在危险废物申报登记中弄虚作假、少报瞒报；有利于对产废企业危险废物的流向管理，防止非法转移和违规排放；有利于对各种废物进行分门别类的综合利用，提高资源利用率，实现循环经济。对于加强危险废物的申报登记制度的贯彻落实和污染防治将起到积极作用。
参考文献
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